1成果简介

石墨烯作为单原子层碳材料,理论拉伸强度高达130 GPa,是构筑高性能宏观材料的理想基元,如高性能石墨烯纤维。然而,在湿法纺丝制备氧化石墨烯纤维时,氧化石墨烯液晶纺丝液浓度低于1 wt%,凝固和干燥的液固转变过程中体积剧烈收缩近100倍,造成纤维内大量无规褶皱和微孔洞密集等问题,大幅限制了石墨烯纤维的力学和导电性能。 不同于以往削弱层间相互作用增强塑性变形的传统思路,本文,浙江大学李鹏专职研究员、许震副教授、高超教授与西安交通大学覃华松副教授等在《Matter》期刊发表名为“Simultaneously enhancing plasticity and load-bearing capacity by ionic crosslink for strong and conductive wet-spun graphene fibers”的论文,研究采用离子交联塑化拉伸工艺,制备了高强度、高导电的石墨烯纤维,加深了氧化石墨烯二维分子塑性变形行为与控制的理解,为制备高取向石墨烯纤维及其高性能丝束提供了技术储备。 本文提出“离子交联增强层间相互作用协同增强塑性和承载能力”的方法,不仅提高了氧化石墨烯纤维的塑性变形,拓宽塑化加工窗口,同时增强了拉伸承载能力,同步保障了纤维的高取向排列和连续牵伸稳定性。团队提出了“强化层间作用而非削弱”的反常规思路:在氧化石墨烯纤维的增塑过程中,引入二价金属离子或有机交联剂(乙二胺、哌嗪),在增强层间作用力的同时反而提高了材料的可塑性与承载能力。 这种设计实现了两大突破:1.塑性变形率倍增:离子交联让氧化石墨烯纤维的塑性变形率达到55%,是未处理纤维的17倍,且比“削弱层间作用”的传统增塑方法高1.75倍;2.承载能力大幅提升:交联结构有效抵抗拉伸断裂,使纤维在55%的高拉伸比下仍保持稳定;相比之下,无交联纤维在拉伸比仅1%时就会断裂。 由于强层间作用力,团队实现了“单步拉伸55%”,而此前需3次连续拉伸才能达到34%的变形率。溶剂负责让氧化石墨烯片层具备可滑移性,离子交联则像“脚手架”维持结构强度,两者协同实现了“可拉伸又不易断”的效果。 2图文导读

图1:氧化石墨烯纤维塑化过程的可视化。

图2:离子交联增强层间作用,改善塑性变形和承载能力。

图3:石墨烯纤维断裂过程的MD模拟。

图4:不同离子交联塑化程度的石墨烯纤维结构。 连续塑化拉伸同步提升纤维力学与导电性能 通过离子交联增强塑化拉伸后,石墨烯纤维的微观结构得到显著优化。小角X射线散射(SAXS)和高分辨透射电镜(HR-TEM)结果显示,纤维中的微孔洞长度从379 nm缩减至70.5 nm,石墨烯片层取向度达0.96,缺陷率显著降低。高度有序、致密的结构大幅提升了纤维的性能。热还原后的石墨烯纤维(GF-CMP-EDA-1300)表现出优异的力学与电学性能: 力学性能:拉伸强度达3.81 GPa,杨氏模量509.5 GPa,超过更高温度(2800 ℃)处理的传统石墨烯纤维(3.4 GPa); 导电性能:其电导率达到3.23×103 S/cm,是未处理纤维(18.65 S/cm)的170余倍。同时,其电导率较此前1300 ℃退火制备的石墨烯纤维提升了约215%。

图5:石墨烯纤维的结构性能关系。 电磁屏蔽用石墨烯纤维织物 基于这种高取向石墨烯纤维,编织的石墨烯纤维织物展现出优异的电磁干扰(EMI)屏蔽性能:在8.2-12.4 GHz的X波段(常用于通信、雷达),织物的总屏蔽效能(SET)达79.5 dB,是普通石墨烯纤维织物(11.3 dB)的7倍。 实验中,该织物成功阻断了智能手表的无线充电功能,验证了其在电子设备防干扰、航空航天电磁防护、医疗设备屏蔽等领域的应用潜力。未来,这种纤维还可用于柔性电子器件、高性能复合材料,甚至替代部分金属导线,为轻量化、高集成度设备提供新选择。

图6:石墨烯纤维的导电性能和石墨烯纤维织物的电磁屏蔽性能。 3小结 这项工作通过将交联引入相邻的GO层,揭示了GOF的独特塑化机制。与以往的弱化层间相互作用不同,强交联同时提高了塑性和承载能力,有利于塑料的高效拉伸,拉直随机褶皱。由于结构高度排列,缺陷最小,通过简单的湿纺丝方法制备的化学还原GF和热还原GF具有较高的机械强度和优异的导电性。这项工作不仅增强了对二维材料塑性本质的理解,而且指导了未来工业应用高性能湿纺纤维的制备。 文献: 
|